Anorganische Chemie/Metallorganische Chemie

Koordinationschemie

Niedervalente Übergangsmetall-Zentren zeigen oft eine intrinsisch hohe Reaktivität aufgrund von vorhandenen vakanten Koordinationsstellen und ihrer starken Neigung zur Oxidation zu stabilen höheren Oxidationsstufen. Die Synthese und das Bändigen dieser stark reduzierenden Übergangsmetall-Komplexe liefern potentiell leistungsfähige Werkzeuge für die Reduktion inerter organischer Substrate, für die Aktivierung kleiner Moleküle und Elektronentransfer-Prozesse. Zur Zeit entwickeln wir Komplexe niedervalenter Übergangsmetalle der 4. Periode unter Verwendung unseres Portfolios an elektronenreichen, chelatisierenden Bis(Silylenen) und verwandter Liganden. Solche Liganden könnten den Zugang zu beispiellosen Übergangsmetall-Komplexen mit ungewöhnlicher Reaktivität ermöglichen. Das schließt neue Strategien zur Liganden-Metall-Kooperativität für die Kupplung von unterschiedlichen Substraten zur Bildung höherwertiger Produkte ein. 

Schlüsselpublikationen

[1] Kalra, S.; Pividori, D.; Fehn, D.; Dai, C.; Dong, S.; Yao, S.; Zhu, J.; Meyer, K.; Driess, M. A Bis(Silylene)Pyridine Pincer Ligand Can Stabilize Mononuclear Manganese(0) Complexes: Facile Access to Isolable Analogues of the Elusive d7-Mn(CO)5 Radical. Chem. Sci.2022, 13, 8634–8641. https://doi.org/10.1039/D2SC03352F.

[2] Lücke, M. P.; Yao, S.; Driess, M. Boosting Homogeneous Chemoselective Hydrogenation of Olefins Mediated by a Bis(Silylenyl)Terphenyl-Nickel(0) Pre-Catalyst. Chem. Sci.2021, 12, 2909–2915. https://doi.org/10.1039/d0sc06471h.

[3] Mo, Z.; Kostenko, A.; Zhou, Y. P.; Yao, S.; Driess, M. Chelate Silylene–Silyl Ligand Can Boost Rhodium-Catalyzed C−H Bond Functionalization Reactions. Chem. Eur. J.2018, 24, 14608–14612. https://doi.org/10.1002/chem.201803089.

[4] Wang, Y.; Kostenko, A.; Yao, S.; Driess, M. Divalent Silicon-Assisted Activation of Dihydrogen in a Bis(N-Heterocyclic Silylene)Xanthene Nickel(0) Complex for Efficient Catalytic Hydrogenation of Olefins. J. Am. Chem. Soc.2017, 139, 13499–13506. https://doi.org/10.1021/jacs.7b07167.

[5] Yao, S.; Engelmann, X.; Farquhar, E. R.; Szilvási, T.; Kuhlmann, U.; Hildebrandt, P.; Driess, M.; Ray, K. A New Domain of Reactivity for High-Valent Dinuclear [M(μ-O)2M′] Complexes in Oxidation Reactions. Angew. Chem. Int. Ed.2017, 56 297–301. https://doi.org/10.1002/anie.201607611.